史載白行簡敏而有辭，辭賦尤稱精密，文士皆師法之，白行簡以傳奇著稱。“文筆有兄風，辭賦尤稱精密，文士皆師法之”。他有文集二十卷，可惜都已散佚了。他的傳奇《李娃傳》因著錄于《太平廣記》而得以流傳至今。
小說略述天寶中滎陽公子某生赴京舉秀才時戀上娼妓李氏，一年余資財耗盡，假母設計棄之，遂憤懣成疾，后淪為唱挽歌的歌郎。一次與人賽歌時為其父發現，責其玷辱家門，鞭打至昏死而棄之。生復得同伴相救，但渾身潰爛，淪為乞丐。
一日雪中哀叫，為李氏所聞，乃悲慟自咎，贖身而與生同居，勉其讀書應舉。生進士及第，授成都府參軍。適其父任成都尹，乃父子相認。父感其事，備六禮迎娶李氏。十余年后生官至方面大員，李氏封汧國夫人。這個故事純為虛構。在當時社會中，士人和妓女的愛情不可能有完滿的結果，像李氏那樣更異想天開。這個“大團圓”的結局回避了尖銳的現實矛盾，并成為后世戲曲小說經常套用的一種模式。但它也確實反映了人們一種善良美好的愿望，即希望久經磨難的情侶最終得到理想的結合，而讀者也從中對人生得一種幻覺上的滿足。
《李娃傳》是中國唐宋傳奇中最優秀的作品之一，據說是應傳奇名家李公佐之命而作。小說通過滎陽公子某生與名妓李娃的愛情故事，表現了一對出身貴同截然不同的男女青年，經歷百般磨難，終于贏得愛情幸福的主題，塑造了李娃這樣一個社會地位低下，而精神境界崇高、感情真摯善良的婦女形象，對門第自高的滎陽公作了尖銳的嘲諷，具有強烈的反對封建門閥制度的現實意義。直到今天，李娃的形象仍活在戲劇舞臺上。
白行簡所作《天地陰陽交歡大樂賦》(以下簡稱《大樂賦》)堪稱古今第一大奇文。
白行簡所撰《大樂賦》出自甘肅省敦煌縣鳴沙山石窟，文中多用俗言俚語，這與白居易倡導的新樂府運動所主張的“老嫗能解”、“童孺能知”的文風有關。此賦是古代用文學形式來敘寫房中男女交歡的唯一僅見之作。其旨在敘人倫，睦夫婦，和家庭，明延壽保健之道，是難得的主旨健康的性文學之作。本賦開篇有一段總序性的文字。從儒家正統道德的角度闡明了研究男女之性的可取性和必要性。說明健康的性生活是人間這最佳樂事，作者認為，人間再沒有比這更快樂的事情。正如作者所說“具人之所樂，莫樂如此，故名大樂賦”。
第一段寫少男少女的發育、懷春，以及行婚姻之禮，這些都是正常的生理現象，也是人生所必須的。
第二、三段寫作者所處時代貴族士大夫的新婚之夜及夫妻婚后如何進行性生活。文中主要描寫了性交前的嬉戲，性交中的十動、十已等性交........
白行簡還撰有《三夢記》一篇，見于原本《說郛》。三事皆篇幅短小，文辭簡質，而情節頗為離奇。《聊齋志異》中《鳳陽士人》一篇，即受其影響。
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