康熙字典

概述

定義

鑭系元素(lanthanide element)是元素周期系ⅢB族中原子序數(shù)為57～71的15種化學(xué)元素的統(tǒng)稱。包括鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥，它們都是稀土元素的成員。鑭系元素用符號Ln表示。

電子構(gòu)型

鑭系元素的外層和次外層的電子構(gòu)型基本相同，電子逐一填充到4f軌道上。鑭系元素也屬于過渡元素，只是鑭系元素新增加的電子大都填入了從外側(cè)數(shù)第三個電子層(即4f電子層)中，所以鑭系元素又可以稱為4f系。為了區(qū)別于元素周期表中的d區(qū)過渡元素，故又將鑭系元素(及錒系元素)稱為內(nèi)過渡元素。由于鑭系元素都是金屬，所以又可以和錒系元素統(tǒng)稱為f區(qū)金屬。鑭系元素原子基態(tài)的電子構(gòu)型是4f0~145d0~16s2。

來源

前四種錒系元素錒、釷、鏷、鈾存在于自然界。镎至鐒11種錒系元素則全部用人工核反應(yīng)合成(镎、钚在含鈾礦物中也有發(fā)現(xiàn)，但其量極微)，合成的方式有在反應(yīng)堆或核爆炸中輻照重元素靶及在加速器上用帶電粒子轟擊重元素靶等。

爭論

镥(Lu)是否屬于鑭系元素有爭論。最近的色譜分析顯示，镥和鐒應(yīng)屬于IIIB族，而非鑭系和錒系。但為了方便敘述，現(xiàn)今仍習(xí)慣將其與鑭系合稱。參見錒系元素中關(guān)于鐒的地位的爭論。

性質(zhì)

鑭系元素通常是銀白色有光澤的金屬，比較軟，有延展性并具有順磁性。鑭系元素的化學(xué)性質(zhì)比較活潑。新切開的有光澤的金屬在空氣中迅速變暗，表面形成一層氧化膜，它并不緊密，會被進(jìn)一步氧化，金屬加熱至200～400℃生成氧化物。金屬與冷水緩慢作用，與熱水反應(yīng)劇烈，產(chǎn)生氫氣，溶于酸，不溶于堿。金屬在200℃以上在鹵素中劇烈燃燒，在1000℃以上生成氮化物，在室溫時(shí)緩慢吸收氫，300℃時(shí)迅速生成氫化物。鑭系元素是比鋁還要活潑的強(qiáng)還原劑，在150～180℃著火。鑭系元素最外層(6S)的電子數(shù)不變，都是2。而鑭原子核有57個電荷，從鑭到镥，核電荷增至71個，使原子半徑和離子半徑逐漸收縮，這種現(xiàn)象稱為鑭系收縮。由于鑭系收縮，這15種元素的化合物的性質(zhì)很相似，氧化物和氫氧化物在水中溶解度較小、堿性較強(qiáng)，氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽易溶于水，草酸鹽、氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽難溶于水。包括鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥，它們都是稀土元素的成員。所有鑭系元素既能生成化學(xué)性質(zhì)類似的三價(jià)化合物，個別鑭系元素也能生成比較穩(wěn)定或不很穩(wěn)定的四價(jià)或二價(jià)化合物，所以15個元素的化學(xué)性質(zhì)并不完全相似，在光學(xué)、電磁學(xué)等物理性質(zhì)也有較大的差別。

氧化態(tài)

鑭系元素在固態(tài)、水溶液中或其他溶劑中的特征氧化態(tài)是+3。由于鑭系元素在氣態(tài)時(shí)，失去兩個6s電子和一個5d電子或失去兩個6s電子和一個4f電子所需的電離能比較低，所以一般能形成穩(wěn)定的+3氧化態(tài)。除+3特征氧化態(tài)外，鑭系元素還存在著一些不常見的氧化態(tài)。例如：鈰、鐠、釹、鋱、鏑存在+4氧化態(tài)，原因是它們的4f層保持或接近全空、半滿或全充滿的狀態(tài)比較穩(wěn)定，但只有+4氧化態(tài)的鈰能存在于溶液中，它是很強(qiáng)的氧化劑。同理，鈰、釹、釤、銪、銩、鐿還存在+2氧化態(tài)。

鑭系元素 - 原子半徑和離子半徑(鑭系收縮)

與同族的鈧、釔、鑭原子半徑逐漸增大的規(guī)律恰恰相反，從鈰到镥則是逐漸減小。這種鑭系元素的原子半徑和離子半徑隨原子序數(shù)的增加而逐漸減小的現(xiàn)象稱為鑭系收縮。

應(yīng)用

鑭系元素應(yīng)用極為廣泛。化學(xué)工業(yè)上主要用作催化劑。例如混合鑭系元素的氯化物和磷酸鹽用作催化劑，以加速石油的裂化分解。混合稀土氧化物廣泛用作玻璃拋光材料和玻璃的脫色劑，還可用來制造耐輻射玻璃和激光玻璃。用三氧化二釔和三氧化二鏑可制得耐高溫透明陶瓷，這種陶瓷被用于火箭、激光、電真空等技術(shù)工程上。此外，電視工業(yè)中大量使用的熒光粉為某些希土化合物，此熒光粉用于制造電視熒光屏。

鋼鐵中加入少量稀土元素，可大大改善鋼的機(jī)械性能，因此希土元素可稱為鋼鐵的“維生素”。例如在生鐵里加進(jìn)鈰，可得到球墨鑄鐵，使生鐵具有韌性且耐磨，可以鐵代鋼，以鑄代鍛。

此外，農(nóng)業(yè)上用稀土元素可是糧食增產(chǎn)10%~20%，白菜增產(chǎn)29%，大豆增產(chǎn)50%，還可提高西瓜的產(chǎn)量和甜度，因此用作高效微量肥料。