銻:原子序數51,原子量121.75,元素名來源于英文名,原意是“輝銻礦”。銻在古代就已發現。銻在地殼中的含量為0.0001%,主要以單質或輝銻礦、方銻礦的形式存在。
銻
康熙字典
◎ 康熙字典解釋【戌集上】【金字部】 銻; 康熙筆畫:15; 頁碼:頁1328第06(點擊查看原圖)
〔古文〕厗【唐韻】杜兮切【集韻】【韻會】田黎切,??音題。【說文】鎕銻,火齊珠名。
化學元素解釋:
概述
銻在地殼中的含量為0.0001%,主要以單質或輝銻礦、方銻礦、 銻華和銻赭石的形式存在,目前已知的含銻礦物多達120種。銻質堅而脆,容易粉碎,有光澤,無延性和展性。銻具有黃銻、灰銻、黑銻三種同素異形體。金屬銻呈銀白色,性脆,有獨特的熱縮冷脹性。無定形銻呈灰色,可由鹵化銻電解制得。
性質
銻:原子序數51,原子量121.75,元素名來源于英文名,原意是“輝銻礦”。銻在古代就已發現。銻在地殼中的含量為0.0001%,主要以單質或輝銻礦、方銻礦的形式存在。銻為質脆有光澤的銀白色固體,有兩種同素異形體:黃色變體僅在-90°C以下才穩定;金屬變體是銻的穩定形式。其熔點630.5°C,沸點1750°C,密度6.684克/厘米3。2070°C時銻蒸汽為單原子分子。銻僅在赤熱時與水反應放出氫氣;高溫時可與氧反應生成三氧化二銻,為兩性氧化物,難溶于水,但溶于酸和堿;可與濃硝酸反應。銻在冶金中主要用于制造合金;銻也用于半導體中;三氧化二銻還可作透明的琺瑯質白顏料。
用途
銻是電和熱的不良導體,在常溫下不易氧化,有抗腐蝕性能。因此,銻在合金中的主要作用是增加硬度,常被稱為金屬或合金的硬化劑。在金屬中加入比例不等的銻后,金屬的硬度就會加大,可以用來制造軍火。銻及銻化合物首先使用于耐磨合金、印刷鉛字合金及軍火工業,是重要的戰略物資。
銻可用作PET生產中的縮聚催化劑。含銻合金及化合物則用途十分廣泛,銻化物可阻燃,所以常應用在各式塑料和防火材料中。含銻、鉛的合金耐腐蝕,是生產蓄電池極板、化工管道、電纜包皮的首選材料;銻與錫、鉛、銅的合金強度高、極耐磨,是制造軸承、齒輪的好材料,高純度銻及其它金屬的復合物 (如銀銻、鎵銻)是生產半導體和電熱裝置的理想材料。
隨著科學技術的發展,銻現在已被廣泛用于生產各種阻燃劑、陶瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、塑料、半導體元件、煙花、醫藥及化工等部門產品。銻的化合物銻白是優良的白色顏料,常用在陶瓷、橡膠、油漆、玻璃、紡織及化工產業。
基本信息
元素原子量: 121.8
原子序數: 51
元素類型: 金屬
密度 :6.684克/立方厘米
熔點: 630.74℃。
沸點 :1750℃。
原子體積:(立方厘米/摩爾) 18.23
元素在地殼中含量:(ppm) 0.2——0.5
元素在太陽中含量:(ppm) 0.001
元素在海水中含量:(ppm) 0.0003
氧化態:Main Sb+3, Sb+5 Other Sb-3
莫氏硬度: 3
聲音在其中的傳播速率:(m/S) 3420
化學鍵能: (kJ /mol)
Sb-H 257
Sb-C 215
Sb-O 314
Sb-F 389
Sb-Cl 313
Sb-Sb 299
晶胞參數:
a = 430.7 pm
b = 430.7 pm
c = 1127.3 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 120°
電離能: (kJ /mol)
M - M+ 833.7
M+ - M2+ 1794
M2+ - M3+ 2443
M3+ - M4+ 4260
M4+ - M5+ 5400
M5+ - M6+ 10400
M6+ - M7+ 12700
M7+ - M8+ 15200
M8+ - M9+ 17800
M9+ - M10+ 20400
比重: 4.6
化合價 +3和+5。
電離能 8.641電子伏特。
晶體結構:為三方晶系。
發現
發現和使用過程:銻的發現,約于公元前18世紀在匈牙利曾發現的小銻塊,但在很長時間,人們并未真正地認識這種金屬。1556年德國冶金學者阿格里科拉 (G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產硫化銻的方法,但將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷 (B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀已用焙燒還原法煉銻,1896年制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風爐熔煉法成為生產金屬銻的重要方法。60~70年代發展了多種揮發熔煉和揮發焙燒法。
中國現狀
中國是世界上發現、利用銻較早的國家之一。據《漢書•食貨志》記載:“王莽居攝,變漢制,鑄作錢幣均用銅,淆以連錫。”《史記》記載:“長沙出連錫”。秦墓出土
文物的秦代箭,經光譜分析含銻,由此可知中國對銻的利用很早,當時不叫銻,而稱“連錫”。明朝末年(1541年),中國發現了世界最大的銻礦產地——湖南錫礦山,但當時把銻誤認為錫,故命名錫礦山,至清光緒16年(1890)經化驗始知是銻。光緒23年(1897)創辦“積善”廠,為錫礦山最早的銻煉廠,使中國的“連錫”轉入銻生產的時代。
1908年湖南華昌公司從法國引進揮發焙燒法,開始用此法煉銻。隨著機械制造業的興起,銻的用途和需求量擴大,繼開發錫礦山之后又先后開發了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦,使湖南銻業居全國之首。接著,黔、滇、桂等省區也相繼開采一些銻礦。從1908年以后數十年間,中國產銻量常占世界總產量50%以上,僅就錫礦山自1912—1935年間的銻品產量占世界產量的36.6%,占全國的60.9%。1942年中國著名的有色金屬冶金學家,世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國人霍德森 (Hodson)共同取得飄浮熔煉—氣態還原熔煉的專利權。
新中國成立之后,對銻礦進行了大規模的地質勘探和開發,并發展了硫化銻精礦鼓風爐揮發熔煉。中國銻礦儲量和產量均居世界首位,并大量出口,生產高純度金屬銻(含銻99.999%)及優質特級銻白,代表著世界銻業先進生產水平。
資源分布
世界目前已探明的銻礦儲量為400多萬噸,中國占了一半多。中國銻的儲量、產量、出口量在世界上均占有重要地位。中國目前有銻產地111處。主要包括貴州萬山、務川、丹寨、銅仁、半坡;湖南省新晃等汞礦,湖南省冷水江市錫礦山、板溪;廣西壯族自治區南丹縣大廠礦山;甘肅省崖灣銻礦、陜西省旬陽汞銻礦。
毒性
銻會刺激人的眼、鼻、喉嚨及皮膚,持續接觸可破壞心臟及肝臟功能,吸入高含量的銻會導致銻中毒,癥狀包括嘔吐、頭痛、呼吸困難,嚴重者可能死亡。德國音樂神童莫扎特死因不明,有一派說法就說他死于銻中毒。
國際氧化銻工業協會早年運行的試驗表明,老鼠若長時間暴露在含銻高濃度空氣中,肺部會產生炎癥,近而染上肺癌。雖然至今尚未出現因吸入過量銻而染上肺癌的個案,但仍不排除其對人體的潛在危險。2002年9月,世界衛生組織規定,對水中銻含量和日攝入量應小于0.86微克/千克每日。日本限定寶特瓶中的銻含量應小于200ppm,對熱灌裝用的飲料,則禁用含銻的寶特瓶。歐盟則規定,食品中的銻含量應小于20ppb,環保極PET纖維中的銻含量不得大于260ppm。
制取方法
銻在地殼中含量是比較少的,但它在自然界中有單質狀態存在。1777年,德國采礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發現天然銻。把這種輝銻礦焙燒后,變成氧化物,再用碳還原,就可獲得金屬銻:
2Sb2S3 + 9O2 → 2Sb2O3 + 6SO2↑
Sb2O3 + 3C → 2Sb + 3CO↑
試驗表明
國際氧化銻工業協會早年運行的試驗表明,老鼠若長時間暴露在含銻高濃度空氣中,肺部會產生炎癥,近而染上肺癌。但實際上,人們不會在高濃度銻環境中長時間工作,至今尚未出現因吸入過量銻而染上肺癌的個案,但仍不排除其對人體的潛在危險。2002年9月,世界衛生組織規定,對水中銻含量和日攝入量應小于0.86微克/仟克。日,如一位體重80公斤的人,每日攝取量應小于0.0688毫克。
日本限定寶特瓶中的銻含量應小于200PPm,對熱灌裝用的飲料,則禁用含銻的寶特瓶。歐盟則規定,食品中的銻含量應小于20ppb,環保極PET纖維中的銻含量不得大于260ppm。